氣體擴散電極的三電極體系包括工作電極、對電極和參比電極。
它們的選擇標準：
1.工作電極：
需滿足三個條件：
①所研究的電化學反應(yīng)不會因電極自身所發(fā)生的反應(yīng)而受到影響，并且能夠在較大的電位區(qū)域中進行測定。
②電極必須不與溶劑或電解液組分發(fā)生反應(yīng)。
③電極面積不宜太大，電極表面較好是均一平滑，且能夠通過簡單的方法進行表面凈化。
常見的“惰性”固體電極有玻碳、鉑、金、銀、鉛、導(dǎo)電玻璃(FTO,ITO等)。常用的液體電極有液態(tài)汞。
2.輔助電極：
輔助電極也叫對電極，其作用是和工作電極組成一個串聯(lián)回路，只起到導(dǎo)電的作用。在電化學研究中經(jīng)常選用性質(zhì)比較穩(wěn)定的材料，比如鉑或者石墨。為了減少輔助電極極化對工作電極的影響，輔助電極本身的電阻要小，并且不易極化，其面積通常要求大于工作電極。
3.參比電極：
①電極電勢已知且穩(wěn)定，重現(xiàn)性好的可逆電極。即電極過程的交換電流密度相當高，是不極化或難極化電極，因此能迅速建立熱力學平衡電位，其電極電勢符合Nernst方程。
②參比電極內(nèi)的電解液不與電解池中的電解液或相關(guān)物質(zhì)反應(yīng)。
③電極電位的溫度系數(shù)小。
④參比電極中的電解液離子滲透到溶液中不會影響工作電極的反應(yīng)。
常用的參比電極有：飽和甘汞電極(SCE)、Ag/AgCl電極、可逆氫電極(RHE)、Hg/HgO電極、Hg/Hg2SO4電極等
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